ENSEÑANZA DE LA FÍSICA Y LA QUÍMICA
Ácido
sulfúrico y cobre
1. Con ácido sulfúrico
9M
Se ha visto en QG34 y QG35, en esta misma sección la reacción del ácido nítrico con el cobre. Ahora vamos a ver una reacción mucho mas antigua, puesto que está atestiguada en 1648, por Glauber; la reacción con ácido sulfúrico concentrado y el cobre
Se opera como en prácticas anteriores, con una viruta de cobre de 1cm de longitud, y una gota de ácido sulfúrico concentrado (fig.1). Si se recuerda con el ácido nítrico, la reacción era inmediata. Aquí tarda casi media hora en comenzar la reacción, y el sulfúrico o el cobre deben estar calientes, sino apenas reacciona (fig.2). Sin embargo la reacción es mucho mas complicada (no se aprecian burbujas), y se observa la aparición de un precipitado marrón gelatinoso (fig. 3 y 4), seguido de pequeñas deposiciones oscuras (negras), todo ello es debido a la formación previa de sulfato de cobre (I), y sulfuro cuproso (negro) (fig.5), al cabo de un tiempo irán apareciendo los clásicos cristales de sulfato de cobre (II), verde azulados (fig.6, 7 y 8)
Proceso general
REDUCC: 2H2SO4 + 2e- = SO4 2-+ SO2+ 2H2O
OXIDAC: Cu - 2e =
Cu2+
_____________________________________________
H2SO4
+Cu = SO2(gas)+
CuSO4
Procesos secundarios previos
REDUCC:
4H2SO4 +
8e- = S2-+ 4H2O + 3SO4 2-
OXIDAC: 8Cu - 8e- =
8Cu1+
______________________________________________
4H2SO4
+8Cu = Cu2S+ 3Cu2SO4+
4H2O
REDUCC:
4H2SO4 +
8e- = S2-+ 4H2O + 3SO4 2-
OXIDAC:
4Cu2SO4 - 8e- =
8Cu2+ +4SO4
_____________________________________________
4H2SO4
+4Cu2SO4
=
S2-+ 7CuSO4+ 4H2O+Cu2+
Cu2SO4
= 2Cu1+ +SO42-
_____________________________________________
4H2SO4
+5Cu2SO4 = Cu2S+
8CuSO4+ 4H2O
Estos dos procesos secundarios dan lugar a la conocida ecuación de Pickering,
publicada ya en el J.Ch.Soc. de 1878:
4H2SO4
+5Cu = Cu2S+
3CuSO4+ 4H2O
que justifican el que no se aprecien burbujas de gas, y sí en cambio, motas
negras de sulfuro cuproso, y cristales de sulfato de cobre(II)
Posteriormente el sulfuro cuproso pasaría
a cúprico y de ahí a sulfato de cobre (II) (cristales azul-verdosos)
y dióxido de azufre(burbujas) (fig.
8,9,10 y 11)
Fig.1
Fig.2 (ampliación)
Fig.3
Fig.4
Fig.5
Fig.6 (ampliación)
Fig.7
Fig.8
Fig.9(detalle)
Fig.10(detalle)
Fig.11(detalle)
2. Ácido sulfúrico 1M + Cu
Sólo reacciona en caliente
(fig.12 y 13). Se repite el proceso explicado a través de las reacciones
anteriores (fig.14-15 y 16)
Fig.12
Fig.13
Fig.14 (detalle)
Fig.15
Fig.16