[45]   Se lee en el trabajo:” Independientemente de cual pueda ser el carácter de los átomos que se unan a otro dado, el poder de combinación de un elemento atractivo se satisface siempre con el mismo número de aquellos átomos”.

[46]    Realmente la capacidad combinativa, fue conocida desde muy antiguo. Sobre el 430 aC, Leucipo interpretaba la combinación química como un enredo de átomos. Estas ideas ya aparecen en “De Caelo” de Aristóteles, en boca del personaje Simplicio

[47]    Odling, estudió medicina, y coincidió con Kekulé en el hospital de San Bartholomew, siendo profesor de Química práctica de dicho hospital, y sucediendo a Faraday en la Royal Institution. Pretendió revivir la teoría del Flogisto, asimilándolo a la energía que se desprendía de los compuestos químicos. En una conferencia en la Royal Intitution, usó el tipo de gas de los pantanos antes de Kekulé.

[48]    Kekulé, pertenecía a una noble familia de Bohemia, y aunque comenzó estudios de arquitectura en la universidad de Giessen después se decantó por la química, llegando a ser profesor de dicha universidad. Su primer trabajo versó sobre los ésteres del ácido amilsulfúrico. Trabajó con Gerhardt, en París, que influyó mucho en su formación. En Londres lo hizo con Williamson, que desarrolla la teoría de la eterificación. Es profesor en Gante, donde se haría famoso y finalmente es nombrado profesor de la universidad de Heidelberg en Bonn, donde promocionó a toda una generación de grandes científicos que fueron alumnos suyos.

[49]    La tetraatomicidad o tetrabasicidad del carbono (“Viersbasisch oder vier atomig”), reconocida por Kekulé, aparece, sólo en una nota al pie de página en los Annalen de 1857. En los Annalen del 58, ya afirma: “La cantidad de carbono reconocida por los químicos como un átomo siempre se une a cuatro átomos de un elemento monoatómico o dos átomos de un elemento diatómico y en general la suma de las unidades químicas de los elementos unidos a un átomo de carbono es 4”. Kekulé afirmaría: ”Si no me equivoco soy el que introdujo la idea de la atomicidad de los elementos en Química”.

[50]   Hofmann, cuando se definió en 1857, el tipo gas de los pantanos, ya explicó la capacidad combinativa del carbono como “cuadrivalencia”.

[51]   Hermann Wichelhaus, era un estudiante aventajado de Kekulé, en la universidad de Ghent (Gante) en Bélgica, que después se convertiría en su ayudante y que seguiría a Kekulé cuando se trasladó a Heidelberg.

[52]   Después de 1852, la teoría de los tipos se había ampliado mucho, así en el tipo agua se incluían ya, sulfuros, telururos, etc. En el tipo cloruro de hidrógeno, los cianuros. En el tipo amoniaco, los nitruros y fosfuros y en el tipo hidrógeno, los hidruros metálicos e hidrocarburos.

[53]    Odling será el secretario del congreso de Karlsruhe, de 1860, que se hizo para tratar de unificar los sistemas de pesos atómicos, y de formulación orgánica.

[54]    Ladenburg, atribuye la paternidad de las funciones químicas al francés Dumas, según publicación en los Anales de Química y Física de 1827, luego detallado en la memoria sobre el alcohol metílico, que escribe junto con Peligot, en la misma revista, en 1835.

[55]   Realmente, la raya entre elementos químicos ya había aparecido en 1789, en el libro de William Higgins “A Comparative view of the Phlogistic and Anthiphlogistic Theories”, pero solamente lo hacía en combinaciones del N con el O, y en un contexto de fuerzas entre elementos, pretendiendo iniciar las leyes de la combinación química, aunque partía de la idea de que todas las partículas que intervenían tenían el mismo peso.

[56]    Sin embargo el término  enlace, sería introducido por Frankland, sólo en 1866, en el texto: “Lecture Notes for Chemical Students”

[57]  Aparece en  la nota “ Sur une nouvelle théorie chimique “ de Couper, que presentó Dumas. Dice: “Distingo dos especies de afinidades, la de grado y la electiva. La primera es la que un elemento ejerce sobre otro con el que se combina en proporciones definidas, y la electiva es la que se establece con intensidades diferentes….Las afinidades electivas del carbono, hacen que se combine consigo mismo….En el alcohol metílico el límite de la combinación del carbono es 4, estando combinado a 3 H y un O, que tiene un poder combinativo de 2”. Esta Memoria, se presentó al Comptes Rendus, el 14 de junio de 1858, pero estuvo hecha mucho tiempo antes. Lo que ocurrió fue que Wurtz al que había pedido inicialmente Couper su presentación, ya que había sido su maestro, la echó para atrás diciendo que las fórmulas que en ella aparecían eran demasiado arbitrarias y que las ideas expuestas eran muy radicales. Este hecho hizo que el trabajo de Kekulé sobre la “quadrivalencia del carbono”, se publicara antes; el 16 de marzo de ese año. Couper le echó en cara a Wurtz, que éste deliberadamente retrasara su comunicado, por lo que Wurtz, lo expulsó de su laboratorio, regresando a Edimburgo, donde obtuvo un puesto de investigador. Sin embargo este hecho le causó tal depresión  que ya nunca mas publicó nada. En Kirkintilloch, pueblecito escocés, existe una lápida con la siguiente inscripción:”Esta lápida señala el lugar de nacimiento de Archibald Scott Couper, nacido en 1831 y muerto en 1892, cuyas brillantes contribuciones a la teoría química, adelantadas  a su tiempo le granjearon renombre internacional y a cuyo genio, sofocado por una temprana enfermedad, se le negó la oportunidad de consumarse”.

[58]    Fue Kolbe el que las bautizó así.

[59]   El artículo donde presentó Kekulé la fórmula del benceno en modelo salchicha, se titulaba “Sur les constitutions des substances aromatiques”. Lo hizo en enero de 1865, en la Societé Chimique  de París, después de su disertación en dicha sociedad.

[60]    Al benceno, tanto Couper como Loschmidt, también  le habían atribuido fórmulas lineales, entre 1858 y 1961.

[61]  El año anterior a la publicación de su artículo sobre la estructura de los compuestos aromáticos, Kekulé, no hizo nada, sumido en una profunda depresión, ya que en el 1963, se le murió su mujer al dar a luz a su hijo. Se había casado el 24 de junio de 1862 con Stephanie Drory, hija de un inspector general de la empresa de gas belga; tenía 19 años; él, trece más. 20 años después se volvería a casar  con una mujer mucho mas joven que él, fracasando el matrimonio.

[62]    Aunque en muchos textos aparece el 1865 como el año del anillo bencénico, el mismo Kekulé, mantenía que lo había sido, lo que ocurre es que se presentó el 27 de enero de 1865, en una sesión de la Sociedad Química de París, presidida por Pasteur, y presentado por Wurtz, y se publicó en dos revistas, el Boletín de dicha sociedad, en 1865 (en forma de fórmula salchicha) y en los Annalen de Liebig para Química y Farmacia de 1866 (137, entre pag 129 y 356) y en un libro (Lehrbuch) que comienza a publicar ese mismo año. Realmente Kekulé en los Annalen, solo describe el benceno con un simple ciclo hexagonal no regular, sin ningún otro elemento. Entre estos hechos,  presenta el 11 de mayo de 1865, en la Academia Real de Bélgica, al ser nombrado miembro de dicha sociedad, un trabajo con el título “Notas sobre algunos productos del  sustitución del benceno”, en que  se establecen los isómeros sustituidos del núcleo bencénico, y en su publicación en el Boletín de la Academia real belga, también aparece el anillo hexagonal simple. Será en el 66 y mejor en el año 1872, cuando aparezca con los dobles enlaces, con una posible oscilación en las posiciones de los mismos, estableciendo un equilibrio dinámico entre dos formas, con lo cual ya no podían existir los dos isómeros orto, hecho que había producido una controversia con Ladenburg. Lo que realmente movió a las confusiones que aparecen en los textos de Orgánica, fue que en el trabajo de 1972 (“Uber einig Condensationsproduct des Aldehyds”), aparece una nota al pie, haciendo referencia al trabajo de los Annalen, sin año, aunque en el texto cita el 1865, como el comienzo de la investigación. Los errores cometidos se debieron a la superposición de los dos trabajos de los Annalen, uno en el volumen 137 y otro en el 162. Las famosas anécdotas que contaría Kekulé, en la fiesta que se hizo a los 25 años de la publicación del anillo, sobre el origen del mismo  en varios sueños,  uno , cuando en 1864 viajaba en un autobús londinense, y otro cuando se durmió junto al fuego de una chimenea en su casa de Gante, sobre  serpientes que se enroscaban formándolo, sólo tiene la referencia del que la cuenta. A nadie se la había relatado antes, lo cual es muy extraño.

[63]    El naftaleno, proviene de la nafta, que como se ha dicho es egipcio (agua de fuego), mientras que el nombre de antraceno, deriva del griego antrax (carbón), por su procedencia.

[64]    Los prefijos orto y meta, procedentes del griego, ya eran empleados en la nomenclatura de los ácidos. Aquí tienen el mismo sentido, orto, significa el correcto, “el próximo”; meta, el otro, “el siguiente”. Para, indicaría el de “al lado”.

[65]    Kolbe, no admitía las ideas de Kekulé, ni de los químicos de la escuela francesa, aunque si lo hicieron sus alumnos, y les achacaba el estado de desorden que existía en la química orgánica.

[66]    El texto en cuestión era “Theoretische Betrachtungen und deren Anwndung zur Systematik der organischen Chemie”

[67]    Todavía se da otra fórmula , la de Ladenburg, pero al ser espacial se tratará más tarde. También aparecerán las fórmulas con doble anillo; la de Thiele de 1899, con anillo interior de puntos que indicaba la afinidad parcial, y la actual de Robinson de 1925, con el círculo interior, que indica la deslocalización anular.

[68]   En las fórmulas circulares, los átomos de carbono era círculos mucho más grandes que los de hidrógeno, siendo ésta la primera representación en la que se tiene en cuenta el tamaño relativo de los átomos. Los átomos de O eran círculos dobles y los de N círculos triples. El benceno y sus derivados aparecen en un formato circular, aunque no en disposición de anillo.

[69]   Erlenmeyer, fue discípulo de Kekulé, y es mucho mas conocido por el frasco de laboratorio creado por él en 1861, que por haber sintetizado  el ácido isobutírico o el aminoácido tirosina en 1883, o haber formulado el etino tal como es en la actualidad  ya en 1865. Él fue el que inventó el término de “no saturado”, para los compuestos con dobles y triples enlaces.

[70]   A esta solemne presentación en la Royal Institution, acudió el Príncipe de Gales. Dos semanas después se le ofrecería a Hofmann, la despedida  del Royal College of Chemistry en Oxford Street, de Londres, recordando  su primera clase a 26 alumnos, muchos de los cuales, ahora personas importantes, estaban en dicho acto. El nombre de Hofmann, aparece en muchos textos, con errores de escritura por confusión con otros grandes químicos; unos autores lo escriben con dos ff (Hoffman), otros con dos ff y dos nn (Hoffmann), como el Nobel de Química de 1981 (Roal Hoffmann), apellido muy usual en alemán, y unos terceros, los menos,  con una f y una n; Hofman.( El apellido equivale al hispano Cortés)

[71]    Johannes Bernouilli, el físico suizo, en su “Disertatio de effervescentia et fundamentatione nova hypothesis fundata”, explica que:” las partículas de oleo de vitriolo son tetraédricas y que las partículas de potasa tienen tal forma que atacan los vértices del tetraedro”.

[72]    En las lecturas Bakerianas de 1812, lo detalla mas, incluso explicando el uso de un modelo cúbico, con bolas blancas o negras en los vértices no contiguos del cubo, según una estructura tetraédrica.

[73]    Ampère había confundido partícula con molécula y ésta con átomo (en este sentido hay que leer su trabajo), que fue recogido por su pupilo Gaudin, que desarrolló sus teorías respecto a la estructura molecular.

[74]    Curiosamente el año anterior Butlerov había escrito un documento fundamental “Sobre la estructura química de las sustancias”, en el que rebate las teorías de los tipos de Gerhardt y Kolbe, formulando el concepto de química estructural: ”La naturaleza química de una molécula compleja está determinada por la naturaleza de sus componentes elementales, su cantidad y su estructura química”.Este trabajo se presentó en el congreso de científicos alemanes de Speyer. Por eso se considera a Butlerov el precursor de la Química estructural. En el documento de 1862, postula que las cuatro afinidades del carbono son diferentes, pese a la posición simétrica de los hidrógenos. Este documento de Butlerov, no fue muy conocido, ya que se presentó como una nota de la Universidad de Kazan, que estaba alejada de los “circuitos” científicos europeos tradicionales, aunque otro profesor de ella, en esa misma época, se había hecho famoso en el campo de la química orgánica; Marckovnikov. También es muy conocido un tercer químico ruso contemporáneo de los anteriores, muy famoso en el aspecto musical,  Alexander Borodin, que se había formado en Alemania como médico. Su tesis doctoral, defendida ante la academia rusa, la expuso mitad en ruso, mitad en latín, versando sobre: “Parecido en el comportamiento toxicológico de los ácidos arsénico y fosfórico”.

[75]    Antes Pasteur, en 1822, para explicar las propiedades ópticas de los ácidos tartáricos, había supuesto una estructura espacial con base en  un tetraedro irregular, para justificar la asimetría a la que atribuía dichas propiedades.

[76]    El químico escocés Dewar escribe en 1868 en una revista inglesa nada conocida: “Las cuatro afinidades del carbono se pueden representar como cuatro alambres iguales que salen del centro de una esfera, hacia los ángulos de un imaginario tetraedro equilátero…”. Este científico fue el primero en usar  modelos moleculares espaciales, tetraédricos, hechos con alambres para explicar la química del carbono, después de Wollaston. También descubrió el paramagnetismo del oxígeno. Se dedicaría después a la física; uno de sus inventos que todavía pervive es el vaso de Dewar (1892), precursor de los termo, recipientes aislantes. Se especializaría en la obtención de bajas temperaturas.

[77]   En 1867, Kekulé escribe en el Diario de Química alemán: “La imperfección en el modelo (se refiere al modelo atómico del carbono), puede evitarse si en lugar de considerar las 4 unidades de valencia del carbono en  un plano, se las hace salir de la esfera atómica en la dirección de los ejes hexaédricos, para que terminen en los planos de un tetraedro”. Sin embargo en el Berichte (Revista creada por Hofmann), de 1869, usa frecuentemente la disposición tetraédrica, cuando habla de ácidos tetrabásicos, pero incide, influenciado seguramente por Pasteur, que no es necesario que dicho tetraedro sea regular.

[78]    A los 22 años, Paternò, estaba poniendo los cimientos a la teoría de las conformaciones orgánicas, sin saberlo.

[79]    El hidrógeno de las aristas, podía ser sustituido, por otros elementos y radicales. El núcleo fijo de los carbonos, dio lugar al nombre de la teoría de los núcleos de Laurent, antecesora de los tipos, pero con los mismos fundamentos, porque todos partían de la sustitución del hidrógeno.

[80]    Este modelo, respondía a los resultados termoquímicos que había obtenido Thomson, para el benceno, y no tenía el problema inicial del modelo de Kekulé, con dos posibles isómeros orto. No sería el único modelo espacial del benceno, ya que Rosenstiehl, en 1869, había propuesto otro, formado por 6 tetraedros de carbono.

[81]    El modelo tetraédrico del carbono sería demostrado en 1913, por Bragg, mediante difracción por rayos X, pero van’t Hoff, había muerto dos años antes, el 1 de marzo de 1911.

[82]    Este trabajo fue tachado por Kolbe como “miserable filosofía especulativa”, en un ensayo satírico publicado en 1877, con el nombre “El signo de los tiempos”. Esta furiosa crítica de Kolbe, provocó el efecto contrario, y todo el mundo científico se fijó en lo que había escrito van’t Hoff. Curiosamente, la cátedra de Kolbe en Leipzig, fue ocupada a su muerte por Wislicenus, uno de los que había impulsado los trabajos de van’t Hoff. 

[83]    La asimetría molecular responsable de las propiedades ópticas de determinadas sustancias, fue denominada quiralidad por lord Kelvin en 1884, término que fue retomado por Kahn, Ingold y Prelog, cuando se establecieron entre 1951 y 56, las reglas secuenciales en la nomenclatura de los isómeros ópticos. Su origen está en el griego keir, mano, dado que los enantiómeros (enantio, opuesto en griego) son imágenes especulares, tal como una mano lo es de la otra.

[84]    El año anterior , un 22 de diciembre, había publicado una breve reseña  de doce páginas en holandés, que le sirvió como tesis doctoral titulada “Propuesta para la proyección en el espacio de fórmulas ahora en uso en la química”, que pasó desapercibida en el mundo científico aunque fuera calificada con “suma cum laude” ; tenía 22 años. En el documento del 75 en francés, dice: “Esta teoría está de acuerdo con los hechos (viendo el número de isómeros predichos), si se  consideran las afinidades del carbono dirigidas hacia los vértices de un tetraedro, en el que el carbono está en su centro… cuando las cuatro afinidades del carbono están satisfechas por cuatro grupos univalentes diferentes, se producen dos o mas tetraedros diferentes, uno de los cuales es imagen del otro, no siendo superponibles”. El problema de van’t Hoff, fue que era “demasiado joven”, para la importancia de lo que postulaba. Este hecho le impidió a ser admitido en la Academia de Ciencias, el 27 de marzo de 1880, ya que sacó 14 de 27 votos, necesitándose los 2/3 del total. Tuvieron que pasar 5 años para ser admitido.

[85]    El nombre de isomería geométrica fue creado con carácter general, por Wislicenus, incluyendo también la óptica, ya que explicaba los isómeros  del ácido láctico, como debidos al diferente ordenamiento espacial de sus átomos. Van’t Hoff, separó ambas, especificán-dolas. Al principio estos isómeros se denominaron  maleoideo (como el ácido maléfico) y fumaroideo (como el ácido fumárico), hasta que  17 años después, Baeyer introdujo el término de isomería cis-trans (cis, latín; a ese lado, trans, latín; al otro lado). Posteriormente, los trabajos de Kahn, Ingold y Prelog, al fijar en 1956, las reglas secuenciales para la denominación de estereoisómeros, con cuatro sustituyentes diferentes en los carbonos con doble enlace, el cis, será seqcis (secuencia cis), o Z(del alemán zusammen, juntos) y el trans, será seqtrans, o E(del alemán entgegen, opuestos). El término de estereoisomería había sido propuesto por Victor Meyer ya en 1890, para sustituir el “química en el espacio” de van’t Hoff (stereo, sólido o cúbico en griego, en el sentido de espacial).

[86]    El nombre de cetona, deriva de primer compuesto de la familia, acetona, que lo hace de acetum, aunque no tenga el mismo número de carbonos,  por su primera obtención por destilación del acetato de plomo (Boyle y anteriores). El éster deriva del alemán Essig-Äther, (literal, éter de vinagre), sin embargo su origen es anterior, ya que lo hace del griego stear, sebo, por su obtención a partir de grasas.

[87]   Una vez que se unificaron las fórmulas, se observó que los puntos de fusión y de ebullición, de compuestos con las mismas funciones que se diferenciaban únicamente en el número de CH₂, mantenían una diferencia constante. A estos compuestos de la misma función,  Gerhardt,  los denominó serie homóloga, y en su libro “Prècis de chimie organique” citó la serie de los alcoholes con expresión general,  CⁿH²ⁿ⁺²O, la de los ácidos CⁿH²ⁿ⁺²O², alcanos, alquenos y alquinos, CⁿH²ⁿ⁺², CⁿH²ⁿ y CⁿH^2n-2, derivados halogenados CⁿH²ⁿ⁺² Cl y  sulfatos de alquilo CⁿH²ⁿ⁺²SO₄. Gerhardt, también definió las series isólogas, de compuestos ligados por su comportamiento químico, y las heterólogas, compuestos que se podían obtener unos de otros, sin estar relacionados por comportamiento físico o químico.

[88]    Serían también propuestos por Hofmann en la segunda mitad del siglo XIX

[89]    Traducción figurada

[90]    El butirum latino lo hace del griego $@bJdD@<   (queso de vaca) que es una adaptación del scythio. Del latín lo toma el inglés, francés e italiano. La mayoría de las lenguas de Europa del este lo hacen del término que se emplea para la  grasa.

[91]   Es curioso, que mientras que el inglés, alemán, francés e italiano derivan su mantequilla del latín, el español y el portugués, lo hagan de manta, por la capa que recubre la leche, de cuyo batido se obtenía.