TIPOS

EFECTO INDUCTIVO

EFECTO MESOMÉRICO O DE RESONANCIA

Fundamento

Un elemento  o grupo X atrae o repele electrones de un enlace covalente X-A debido a la diferencia de electronegatividades, provocando que A adquiera cierta carga parcial. Se suele tomar como referencia la EN del H

Un elemento  o grupo X atrae  electrones de un sistema insaturado o da electrones a un sistema insaturado debido a la posibilidad de estabilizarse al deslocalizar la carga ( resonancia)

Descripción

 X»A ;   X^*-   A^*+

XºA ; X^*+ A^*-

Condiciones

EN_X > EN_A

EN_X<EN_A

X tiene mayor capacidad para deslocalizar los e que = lo que provoca la disminución de carga en =

X tiene menor capacidad para desloca-lizar los e que = lo que provoca un aumento de carga en =

Simbolismo

 -I

+I

-M

+M

Dependencia

-I> si )EN>

-I< si d(A-X) >

Dado que la fuerza de interacción es culombia-na,  F = kQQ’/d²

+I> si )EN>

+I< si d(A-X) >

-M> cuanto mas  carga toman de los sistemas insaturados.

+M> cuanto más carga le dan al = y cuanto mas la deslocalizan.

X dispone de pares NL o carga negativa

Medida

Se mide por el : (D)

(momento dipolar)

Se mide por el :(D)

Modificación de propie-dades, : o variación de longitudes de enlace

Modificación de propie-dades, : o variación de longitudes de enlace

Ejemplos

Derivados halogenados

F>Cl>Br>I

Grupo ácido  -COOH

Grupo éster -COOR

Nitrilos -C/N

Carbonilo C=O

Alcoholes  -OH

Sulfónico -SO₃H

Alquinos -C/C-R

Alquenos -C=C-R

Grupos con q+

Metilos

met<et<i-prop<t-but

Alcoholato -O^-

NO₂

-C/N

-C=O

-SO₃H

-O^- > -OR alcoholatos

-NR₂ ( aminas)

-F>-Cl>-Br>-I

-CO-NH₂ (amidas)

Ejemplos

Casos específicos

CH₃-Cl    :=1,86D

(CH₃)-C-Cl  9=2,1­4D

cloruro de terc-butilo

CH₂=CH-Cl; :=1,44D

si solo fuera -I(:=1,98­D)

Consecuencias

Aumento de la fuerza de los ácidos orgánicos por efecto inductivo

AcH             pK=   4,76

HO-AcH=    3,83

NC-AcH=    2,46

ClAcH= 2,81

FAcH=         2,66

Estabilización de iones carbonio, en reacciones de sustitución

Sustituciones en el anillo bencénico

Aumento de la acidez del fenol, o de la basicida de las fenilamina

Creación de puntos nucleófilos (+) en los com­puestos orgánicos:

En el grupo carbonilo C=O

Las alquilaminas :

NH₃<R-NH₂ <R₂-NH < R₃N son bases de Lewis cada vez mas fuertes (dan mejor :)

El ácido benzoico es más débil, efecto +M del núcleo bencénico